مقدمه :
مشتقات این گروه از هتروسیکل ها ، ترکیبات آروماتیک پایداری می باشند. بسیاری از انها به صورت تجاری در تهیه محصولات تجاری ، افت کش ها و مواد رنگی به کار می روند .برای مثال می توان به نمک پیرازولیوم ،9، (دیفن زوکات) که یک علف کش است ، راکسیل ،10، که قارچ کش است وبرای محافظت گیاهان به کار می رود ، فنیل بوتازون ،11، که یک عامل ضد التهاب است و فلوکونازول ،12، که برای درمان عفونت های قارچی به کار می رود ، اشاره کرد . مشتقات 1 و2 و3- تری آزول به عنوان درخشان کننده نوری به کار می روند . تترازول ها در تحقیقات شیمی دارویی از اهمیت بسزاریی برخوردارند ، زیرا تترازول های بدون استخلاف روی نیتروژن را می توان به عنوان آنالوگ های اسیدهای کربوکسیلیک درنظر گرفت چون میزان pka آنها قابل مقایسه بوده مسطح هستند و سیستم های غیر مستقر آنها تقریبا دارای همان فواصل لازم می باشند . آنالوگهای اسید های آمینه و بسیاری از اسید های کربوکسیلیک طبیعی به کمک قرار دادن حلقه تترازول و به جای گروه کربوکسیل سنتز شده اند . مطالعات تفضیلی در مورد شیمی پیرازول ها ، 1 و 2 و 3- تری آزول ها و تترازول ها در دسترس می باشند .
سنتز حلقه
این هتروسیکل ها را می توان به دو روش حلقوی شدن و حلقه زایی سنتز کرد . مثال های متعددی در فصل 4 ارائه شده است . عمومی ترین روش برای تولید پیرازول ها واکنش ترکیبات 1 و 3- دی کربونیل یا ترکیبات مشابه (مانند انول استرها) با هیدرازین هاست . یک مثال ساده ، سنتر 3 و5- دی متیل پیرازول ، 13، از پنتان -2 و 4- دی اون و هیدرازین (شکل8-10) است . ضعف و ایراد این روش این است که ترکیبات کربونیل ناقرینه یا مشتقات انها ، اغلب ترکیبی از ایزومرهای پیرازول ها را تولید می کنند . یک روش مناسب برای تولید تعدادی از پیرازول های بدون استخلاف روی نیتروژن به کمک واکنش هیدرازیدها (nr یا X=SR) XCSNHNH2 با آلفا – هالوکتون ها فراهم می شود. این واکنش تیادیازین های ، 14، را به عنوان حدواسط تولید می کند که به صورت خودبه خود یا در اثر واکنش با اسیدها، گوگرد را بیرون انداخته و با بازده مناسب پیرازول ها را تولید می کنند.
پیرازول ها را از طریق حلقوی کردن هیدرازونهای استیلنی از طریق الکتروحلقوی کردن ترکیبات دی آزوی غیر اشباع و از طریق واکنش های 1و3- دوقطبی ترکیبات دی آزو و نیترل ایمیدها نیز می توان تهیه کرد .
روشهای بسیاری برای سنتر 1و2و4- تری ازول هادر دسترس می باشند که مهمترین آنها بر پایه ساختن و حلقوی شدن ساختمان هایی از نوع n-c-n-n-c و c-n-c-n-n استوار است .
یک مثال از نوع اول ، ادغام حرارتی یک آسیل هیدرازید با یک آمید یا بهتر از آن یک تیو آمید است (واکنش پلیزاری)؛ بدین ترتیب بنزوئیل هیدرازید و تیوبنزامید در دمای 140 درجه سانتی گراد واکنش داده و 3 و 5- دی فنیل -1و2و4- تری آزول ، 15، را تولید می کنند. واکنش آینهورن – برونر یک مثال از نوع دوم حلقوی شدن است که طی آن هیدرازین یا یک هدرازین تک استخلافی با یک دی آسین آمین در حضور یک اسید ضعیف ادغام می شود . فنیل هیدرازین و –n فورمیل بنزامید از این طریق ترکیب شده و 1و 5- دیفنیل -1 و 2 و 4- تری ازول ،16، را با بازده مناسب ایجاد می کنند.
H1- 1و2و3- تری ازول ها را می توان از طریق حلقه زایی 1و3- دو قطبی دسته وسیعی از آزیده های آلی xn3 (X=الکیل ، وینیل ، آریل،اسیل ، آرن، سولفونیل و غیره) . با استیلن ها به دست آورد .
بسیاری از ترکیبات دیگر با آزیدها واکنش داده و 1و2و3- تری ازول هارا ایجاد می کند .این ترکیبات شامل انیون های انولات ، انول اترها ، انامین ها و الفا-آسیل فسفر ایلیدها می باشند. برای مثال ایلید 17 با آزیدوبنزن در محلول با دمای 80 درجه سانتیگراد واکنش می دهد و 1 و 5- دی فنیل -1و2و3- تری آزول را با بازده مناسب تولید می کند. این واکنش ها برخلاف افزایش به استیلن ها، مکان گزین می باشند. H2- 1 و2و3- تری آزول ها، گاهی از واکنش افزایش آزید، برای مثال با تری متیل سیلیل آزید و یا آسیل آزیدها تشکیل می شوند . به ظاهر استخلاف پس از تشکیل سیستم حلقه به نیتروژن شماره 2 مهاجرت می کند . روش عمومی تر برای دستیابی به H2- 1 و 2و3- تری آزول ها، از 1و2- دیکتون هاست. یک مثال متداول از این نوع حلقوی شدن اکسایشی بیس-آریل هیدرازون های 1و2- دیکتون ها با نمک های مس (II) است. مکانیسم محتمل برای حلقوی شدن بیس-آریل هیدرآزون های آلفا-کتو آلدئیدها ،18، در شکل نشان داده شده است .توجه کنید که برای مثال دیگراز حلقوی شدن هترودی اِن در شکل نشان داده شده است . توجه کنید که یک مثال دیگر از حلقوی شدن هترودی اِن در شکل تشریح شده است .
بسیاری از روش های سنتز مهم برای تترازول ها شامل افزایش اسید هیدرازوئیک یا یون های آزیدبه ترکیبات دارای پیوندهای چندگانه کربن- نیتروژن می باشد . 5- فنیل تترازول از طریق حرارت دادن بنزونیترال وسدیم آزید در N و N- دی متیل فرمامید به دست آمده است . یک روش ملایم تر دیگر ، استفاده از تری میتل سیلیل آزید با دی متیل تین اکسید به عنوان کاتالیزور است.
تترازول های 1و5- دو استخلافی را می توان از آمید ها و سدیم آزید از طرق محتلف به دست آورد. یکی از ملایم ترین روش ها که سنتز داخل یک ظرف را فراهم می کند ، مخلوط کردن آمید با تری فلورومتان سولفونیک انیدرید (Tf2O) و سدیم آزید در دیکلرومتان در حرارت آزمایشگاه است . ایمیدوئیل تری فلات ،19، احتمالاٌ یکی از مواد حد واسط است. روش مرسوم برای تولید تترازول های 2 و5- دو استخلافی ، واکنش آمیدرازون ها ،20، با اسید نیترو است.
شامل 6 صفحه Word و 18 اسلاید powerpoint
دانلود تحقیق پیرازول ها، تری آزول ها و تترازول ها
در این مقاله ی کاربردی با فرمت Pdf استفاده از بازدارنده های ترکیبی آزول - فسفونات برای محافظت از خوردگی مس و برنج در برجهای خنک کننده مورد تحقیق و پژوهش قرار گرفته است